双酚A型环氧树脂是怎样合成的?

环氧树脂是指那些分子中至少含有两个反应性环氧基团的树脂化合物。环氧树脂经固化后有许多突出的优异性能,如对各种材料特别是对金属的黏着力很强、有很强的耐化学腐蚀性、力学强度很高、电绝缘性好、耐腐蚀等。此外,环氧树脂可以在相当宽的温度范围内固化,而且固化时体积收缩小。双酚A型环氧树脂是由双酚A、环氧氯丙烷在碱性条件下缩合,经水洗,脱溶剂精制而成的高分子化合物。因环氧树脂的制成品具有良好的物理机械性能,耐化学药品性,电气绝缘性能,故广泛应用于涂料、胶粘剂、玻璃钢、层压板、电子浇铸、灌封、包封等领域。
液态双酚A型环氧树脂的合成方法归纳起来大致有两种:一步法和两步法。一步法又分一次加碱和两次加碱法;两步法又分间歇法和连续法。 .
一步法 所谓一步法,是指在碱性物质的作用下,双酚化合物和环氧氯丙烷一步反应,同时进行环氧氯丙烷的开环醚化过程和氯醇的脱除氯化氢的环化过程,即碱的作用为同时催化醚化和环化这两个过程。一步法操作简单,影响因素较少,成本较低。但是整个过程产生的三废多,副反应多,产品质量不稳定,环氧值较低。目前国内产量最大的E-44型双酚A型环氧树脂就是采用一步法工艺合成的。
两步法 所谓两步法,是指将双酚化合物和环氧氯丙烷在酸性催化剂(通常为Lewis酸)的作用下先进行醚化反应,生成氯醇,然后再向体系中加入碱性溶液,使其发生闭环反应,即醚化和闭环反应分两步进行。两步法产生的三废少,副反应少,产品质量稳定,环氧值较高;但是由于其工序较长,影响因素较多,成本较高。目前E-51型双酚A型环氧树脂就是采用两步法制备而成的。
固态双酚A型环氧树脂的合成方法大致采用两种:一步法和两步法。
一步法(Taffy法)工艺是双酚A和环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚反应,用于制造中等分子量的固态环氧树脂。该工艺合成时,反应是在水中呈乳状液进行的,在制备高分子量树脂时后处理较困难。制得的树脂分子量分布较宽,有机氯含量高,不易得到环氧值高、软化点也高的产品,不符合粉末涂料的要求。
两步法(advancement法)工艺是将低分子量液态环氧树脂和双酚A加热溶解后,在高温或者催化剂作用下进行加成反应,不断扩链,最后形成高分子量的固态环氧树脂。该法合成时,反应呈均相进行,链增长反应较平稳,因而制得的树脂分子量分布较窄,有机氯含量较低,环氧值和软化点可通过配比和反应温度来控制和调节,具有工艺简单、操作方便、无三废、产品质量易控制等优点。

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